三元電池，三元聚合物電池或是三元聚合物鋰電池等指的是三元鋰電池，那三元鋰電池是什么呢？這就要先說制造三元鋰電池用的三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2了。

三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的結構特點：

LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正極材料具有與LiCoO2相似的單一的基于六方晶系的a-NaFeO2型層狀巖鹽結構，空間點群為R3m。鋰離子占據巖鹽結構（111）面的3a位，過渡金屬離子占據3b位，氧離子占據6c位，每個過渡金屬原子由6個氧原子包圍形成MO6八面體結構，而鋰離子嵌入過渡金屬原子與氧形成的Ni1/3Co1/3Mn1/3O層。因為二價鎳離子的半徑（0.069nm）與鋰離子的半徑（0.076nm）

相接近，所以少量鎳離子可能會占據3a位，導致陽離子混合占位情況的出現(xiàn)，而這種混合占位使得材料的電化學性能變差。通常在XRD中，將（003）/（104）峰的強度比以及（006）/（012）和（018）/（110）峰的分裂程度作為陽離子混合占位情況的標志。一般情況下，（003）/（104）峰的強度比高于1.2，且（006）/

（012）和（018）/（110）峰出現(xiàn)明顯分裂時，層狀結構明顯，材料的電化學性能優(yōu)良。LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的晶胞參數(shù)a=2.8622A、c=14.2278A。在晶格中鎳、鉆、錳分別以+2、+3、+4價存在，同時也存在少量的Ni3+和Mn3+，在充放電過程中，除了有Co3+/4+的電子轉移外，還存在Ni2+/3+和Ni3+的電子轉移，這也使得材料具有了更高的比容量。Mn4+只是作為一種結構物質而不參與氧化還原反應。Koyama等提出2個描述LiNi1sCou3Mnm3O2晶體結構模型，即具有

[v3xV3]R30°型超結構[Ninaco1sMn1]層的復雜模型，晶胞參數(shù)a=4.904

A.c=13.884A.晶格形成能為-0.17eV和CoO2、NiO2和MnO2層有序堆積的簡單模型，晶格形成能為+0.06eV。因此，在合適的合成條件下，完全可以形成第一種模型，這種晶型在充放電過程中可以使晶格體積變化達到最小，能量有所降低，有利于晶格保持穩(wěn)定。

三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的電化學性能及熱穩(wěn)定性

LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2作為鋰離子電池正極材料，具有較高的鋰離子擴散能力，理論容量達278mAh/g，在充電過程中，在3.6V～4.6V之間有兩個平臺，一個在3.8V左右，另一個在4.5V左右，主要歸因于Ni2+/Ni4+和Co3+/Co4+的2個電對，且容量可達250mAh/s為理論容量的91%。在2.3V~4.6V電壓范圍內，放電比容量為190mAh/g，100次循環(huán)后，可逆比容量比190mAh/g還要多。在2.8V～4.3V、

2.8V~4.4V和2.8V~4.5V電位范圍內進行電性能測試，放電比容量分別為159

mAh/g、168 mAh/g和177 mAh/g且在不同溫度下（55℃、75℃、95℃）和不同倍率放電時充放電，材料的結構變化均較小，具有良好的穩(wěn)定性，高溫性能良好，但低溫性能有待改進。

鋰離子電池的安全性一直都是商業(yè)化的一個重要衡量標準，在充電狀態(tài)下與電解液的熱效應是正極材料是否適用于鋰離子電池的關鍵。

DSC測試結果表明，充電后的LiNi1gCo1gMn1/3O2在250~350℃未發(fā)現(xiàn)尖峰，LiCoO2在160℃和210℃有2個放熱尖峰，LiNiO2在210℃有一個放熱尖峰。三元材料在這個溫度范圍內也有一些放熱和吸熱反應，但反應要溫和得多。